关于“青铜病”的检测方法，你知道多少?

作为在青铜器表面形成“粉状锈” 的主要组成物碱式氯化铜有四种不同的形态，分别为羟氯铜矿、副氯铜矿、氯铜矿和斜氯铜矿。它们虽然有相同的分子式，但晶体结构不同互为同分异构体（参见表3-1）。从热力学的角度分析四者的稳定性不同，羟氯铜矿是最不稳定锈蚀产物，因此在日常的检测中极少发现，氯铜矿、副氯铜矿相对稳定。

对于表面已冒出“粉状锈”的检测，主要包括两种方法，一种为现代科学仪器分析，另一种为常规的化学分析。现代科学仪器如X射线荧光光谱仪（XRF）、X射线衍射仪（XRD）、拉曼光谱仪（Raman）和傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）均可以非常有效、快捷地定性检测出“粉状锈”的存在，有关其具体分析方法参见3.3.5和3.3.6。通常先采用XRF对锈蚀产物成分进行半定量分析，若确定样品中含有氯元素，之后可通过XRD、Raman或FTIR进一步确认锈蚀产物的物相结构，几种仪器可以互为补充，相互印证。常规的化学分析因不受仪器的限制，且具有方便、快速和简单等特点，非常适用于文物现场及中小博物馆等无仪器分析条件等单位的检测，在实际分析中其应用范围更广，但缺点是容易受其它化学成分的干扰。具体操作方法如下：首先在青铜器上取疑似“粉状锈”的锈蚀物，将样品溶解于6～8mol/L的HNO3中，待溶解完全溶液清澈时，往其中滴加0.1mol/L 的AgNO3溶液，有三种实验现象：

（1）溶液清澈，无白色沉淀生成，表明锈蚀样品中不含氯。

（2）溶液轻微浑浊，表明锈蚀样品中含有少量氯。

（3）溶液中有大量白色絮状物沉淀，表明锈蚀样品主要以“粉状锈”为主。

需要说明的是，硝酸能将锡氧化为白色粉未状的锡酸，因此锈样采用硝酸溶解时，呈混浊或有不溶解的白色沉淀，则会对检测结果产生一定的影响。

对于表面尚未冒出“粉状锈”的检测，因其病灶大多在锈层底下，有文献指出，可以采用BTA-H2O2溶液进行鉴别。因为有病灶的地方都会有氯化亚铜存在， H2O2与Cu2Cl2能产生激烈的氧化还原反应，快速生成絮状物，而BTA起到防止铜表面变黑的缓蚀作用。表面积有瘤块状并有起伏不平的锈层底下大多藏有这种病灶。通过鉴别“粉状锈”的活性，为文物保护工作者选择保护处理方案提供重要判断依据。